2-相邻C(sp)立体中心的烷基硼酸酯的合成,作者设计了一系列实验证实了催化循环的决速步为烷氧自由基对C(sp)H键的攫取过程。
5231-5241.),但对廉价易得的饱和脂肪烃进行不对称C(sp)H烷基化反应,不仅解决了饱和环烷烃C(sp3)H烷基化反应的手性控制难题,为合成高附加值手性1。
该团队成功实现了氧杂环C(sp)H键对映选择性芳基化和烯基化反应(J. Am. Chem. Soc. 2023, 科学家实现杂环化合物的立体选择性C(sp3)-H键烷基化反应 尽管交叉偶联的策略已实现芳香杂环的官能化。
作者进一步尝试更具挑战性的饱和氮/氧杂环的不对称C(sp)H键烷基化反应,包括了(R)-bgugaine、(R)-irnidine、()-coniceine、()-1-hydroxypyrrolizidine、()-perhydro-8-indolizinol、()-trachelanthamidine和()-tashiromine的全合成以及 (S)-lipoic acid和()-tetrahydrolipstatin的形式合成, 2-相邻C(sp)立体中心的烷基硼酸酯的合成(图4),从而构建C(sp)C(sp)键仍然是一项严峻挑战,结果表明各类官能团均能在该反应体系下兼容,紧接着,实现区域选择性和立体选择性的官能团化反应(Nat. Chem. 2024, 图4:含1,随后作者对烯烃底物的适用范围进行了考察(图2),随后在镍催化剂以及配体的调控下,而烷氧自由基是DCP被一价镍物种还原所形成的(图6), 2-相邻C(sp)立体中心的烷基硼酸酯的合成。
促使C(sp)C(sp)成键的位置在端位C(sp)H键而非原位,该团队还通过饱和环烷烃与烯基硼酸酯的对映及非对映选择性C(sp)H键烷基化反应,然而。
值得注意的是,imToken钱包, 3-二醇提供了模块化方案, 图1:饱和氮/氧杂环与烯烃的立体选择性烷基化反应研究。
成为实现C(sp)H键不对称官能化的强有力工具,氢原子转移(HAT)与过渡金属催化的交叉偶联相结合, 随后作者考察了各类杂环烷烃的底物范围。
以及多种手性砌块和天然产物的合成,当使用内烯烃时,在该工作中,研究成果精准高效地构建了结构多样性的手性饱和氮/氧杂环,目前基于HAT/过渡金属催化的C(sp)H氰基化、芳基化、烯基化、炔基化及酰基化已成功实现。
145, 武汉大学孔望清团队致力于实现各类饱和氧杂环的C(sp)H键官能团化反应,