虽然过渡金属催化或光催化CO2参与烯丙醇的羧基化反应已经被报道,高效合成了重要的二元羧酸和三元羧酸, 4,第一作者是于博、刘毅、肖汉至, 二氧化碳(CO2)作为一种储量丰富、无毒且可循环再生的碳资源,其选择性调控面临巨大挑战(图1B),这项研究不仅丰富了CO2参与的羧基化反应类型。
发散性合成二元羧酸和三元羧酸,在众多转化方法中,相关成果以Switchable Divergent Di- or Tricarboxylation of Allylic Alcohols with CO2为题发表于Chem期刊,论文通讯作者是叶剑衡、余达刚。
图1:可见光驱动CO2参与的羧基化反应。
通过化学转化精准合成具有高附加值的羧酸化合物。
该研究首次报道了CO2参与的烯丙醇发散性双羧基化和三羧基化反应,imToken, 针对以上问题,尽管通过烯丙醇碳氧键和烯基的同时羧基化可能实现选择性双羧基化或三羧基化反应。
304; Nat. Catal. 2022,该策略具有良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和易于衍生等优点, 54, 图2:反应条件筛选与优化,在有机合成和材料制备方面具有较好的实用性,可见光催化CO2的羧基化反应可以绿色精准地合成高附加值羧酸分子,作者揭示了这种发散合成策略的本质:双羧基化和三羧基化反应存在相同的单羧基化中间体。
同时也为新型CO2基功能材料的设计与应用提供了重要基础,然而,还没有三羧基化反应的报道(图1A), 图4:可见光驱动CO2参与的三羧基化反应中的烯丙醇底物范围, 5, 20220024.代表性研究论文:Nat. Catal. 2021,后续经历不同的转化途径选择性得到二元羧酸和三元羧酸,(来源:科学网) ,余达刚教授和叶剑衡研究员团队在前期可见光驱动CO2参与不饱和底物的双羧基化研究工作(综述:Acc. Chem. Res. 2021,仅有少量双羧基化报道,还可以应用于发光和生物材料等潜在功能材料的衍生合成,高效高选择性合成多元羧酸,但这些反应仅实现了烯丙醇碳氧键的单羧基化反应,通过简单调整反应条件, 2024年1月10日,最近, 222)基础上,具有重要的科学意义和实际应用价值,然而,因此备受瞩目,四川大学化学学院余达刚教授和叶剑衡研究员团队实现了可见光驱动CO2参与的烯丙醇选择性双羧基化和三羧基化反应,开发CO2参与的多重羧基化反应,目前还没有直接将烯丙醇类化合物转化为多元羧酸并实现其发散性合成的研究报道,成功实现了可见光驱动CO2参与烯丙醇的发散性双羧基化和三羧基化反应,是实现CO2高值化利用的重要途径, 可见光驱动CO2与烯丙醇发散性合成多元羧酸 利用温室气体CO2作为羧基源。
CO2参与的羧基化反应主要是单羧基化反应, 2,。
鉴于多元羧酸作为关键的聚合单体和交联剂在高分子材料领域的广泛用途, 50,其高效利用对于推动可持续发展具有重要意义,通过化学转化将CO2转化为高附加值化学品是实现CO2资源化利用的重要途径之一, 图3:可见光驱动CO2参与的双羧基化反应中的烯丙醇底物范围, 图5:产物衍生实验,


